「不得檢出，不等於零」

我們常講『有就是有，沒有就是沒有』，可是這句話到了化學分析檢測的領域是個很微妙的一句話。

『沒有』就真的是「沒有」嗎？

量大的時候『有』比較沒有爭議，因為可以對它做的事情就比較多，可以用各種檢測方法來檢測，因此比較沒有爭議。
微量且含量介於機器的偵測靈敏界線附近時時，就會存在一個「偽陰性」、「偽陽性」的問題產生
因此就產生『沒有』是不是真的就「沒有」？這個『有』是不是真的「有」？
這就牽涉到了分析的「方法」、「設備」的問題

-- 偽陰性：顯示沒有，實際上有
-- 偽陽性：顯示有，實際上沒有

那麼到底『沒有』不代表「零」又是怎麼回事？
一切的問題在於那把定義的「尺」，這把尺就是「檢測方法」、「檢測設備」

檢測同一個污染物，不同的檢測方法搭配不同的偵測設備，就會有不同檢測最低限度。
舉個簡單的例子：重金屬含量檢測—鉛

以傳統「王水消化法」、「微波消化法」兩種不同的前處理，得到的方法檢測極限就不同。
以傳統「火焰式原子吸收光譜儀 AA」、「感應耦合電漿原子發射光譜分析儀 ICP-OES」、「感應耦合質譜ICP-MS」三個設備檢測的偵測極限也不同

同理，當前者與後者不同的組合，又可以組合出不同的偵測極限。

那麼如果假設我今天用「王水消化法 + AA」的偵測極限為 50ppb，而「微波消化法 + ICP-MS」為 0.5 ppb
今天一個商品的鉛含量是 10ppb 的話，那麼這個樣品用前者檢驗的報告出具就是「N.D. (Non-Detected; 未檢出)」，但是如果今天是用後者檢驗的報告出具就會是「檢出含量：xxppb」
因此你用不同的方法，對同一樣產品，可以產生不同的報告。這也是謂何要有「國家公告檢驗方法」的問題，因為如果沒有個依據檢測法，限制了你的檢測方法與設備的話，那麼挑最有利的來檢測就好了。

這時候又衍生出另一個問題「偵測極限」又是什麼東西？為什麼可以影響報告？

「偵測極限  Detection Limit」

用個簡單的例子：
相信大家都檢查過視力，護士阿姨或是醫生會點著一個掛在牆上放滿了 E 符號的檢查圖。
A 可以清楚的辨識 2.0 該排 E 的缺口方向，那麼我們就認定他的視力有 2.0
B 可以看清楚 1.0該排 E 的缺口，卻看不清楚 2.0 的，那麼就認定他的視力有 1.0
C 只能看到 0.6 該排 E 的缺口，看不清楚以下的，那麼就認定他的視力只有 0.6

那麼當我今天拿出一個 2.0 大小的 E ，對三個人的解讀就是：
A：可以清楚辨識
B：好像可以吧？猜一下好了
C：看不到

同樣一張圖，三個人辨識能力卻不同，這就是這三個人的「視覺極限」

好....那麼回歸到分析所使用的儀器設備也一樣。舉個例子幾年前大家聞之色變的「三聚氰胺」，用下列三個儀器檢測它的偵測極限為
液相層析串連質譜 (LCMSMS)：0.1ppb
氣相層析質譜儀(GCMS)：0.1ppm
液相層析紫外線光譜分析儀(HPLC) **：1ppm

因此用了不同的設備，自然能看到結果就不同。

那麼就算很乾淨用超厲害的純水造水機做出來的水，打入了這些分析儀器，都會有波動的訊號(peak)，那麼只要經過儀器計算，就是有含量。因為對於機器的背景訊號來說，就是一個「變化」。因此這個變化，就會被突顯出來。

正因如此，所以才需要去找出「方法偵測極限 Method Detection Limit」，這是個整套的概念，從前處理到分析設備都固定，然後找出可以被檢測到的最低濃度。定義比這個含量高，這台機器才能偵測到，然而真的可以找尋到「定量偵測極限 Quantitation Limit」。

方法偵測極限：使用此套方法可以檢測的最低濃度，但是會有「偽陰性」、「偽陽性」的問題
定量偵測極限：使用此套方法可以精準定量的最低濃度。

綜合上面的資料，因此回到了最開始的問題「不得檢出，不等於零」應該就比較容易理解。
簡單的說「不得檢出」是不可以被檢測到，但是不代表就是含量「零」
如果今天隨著科技的進步，可以看到的更低濃度時，一個化合物的「不得檢出」會不會被重新定義一個極低的濃度，舉例最近超夯的「綿酚」，現在可能說「不得檢出」，假設兩年後，有方法與設備可以檢測到 ppq(10^-15)，然後這是已經無法克服抽離的濃度時，會不會定義一個含量為「允許含量」，這就是立法單位的問題了

ppm：Parts Per million：10^-6 ：百萬分之一
ppb：Parts Per billion：10^-9 ：十億分之一
ppt：Parts Per trillion：10^-12
ppq：Parts Per quadrillion：10^-15

註：
ppm 並雖然常被認為是「單位」，正確的來說是一個「比值」，其背後代表的意義為「分子與分母之間差異的倍數」，以 ppm 來說，分母是分子的1000000倍，就可以掛上 ppm 的單位。但是為了方便大眾了解，因此都會直接標示 ppm 等，因為太多單位會造成閱讀上的錯覺或是誤解。
如：mg/Kg   (1kg = 1000000mg) 、        ml/m³   ( 1m³ = 1000L  = 1000000mL )